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Máscaras conta a história de Otávio Benaro (Fernando Pavão), um rico proprietário rural do Mato Grosso do Sul, que se vê diante de uma tragédia familiar que o leva ao desespero. Não suportando o peso do sequestro da mulher e do filho, entra em depressão e não vê mais condições de continuar vivendo. É portanto que ele acha, por acaso, uma saída artificial pra seus problemas, um suicídio virtual: renasce assumindo a identidade de outro homem. Maria (Miriam Freeland), esposa de Otávio, ao retornar à vida da fazenda, depois de um cruzeiro terapêutico, que tem como objetivo curar a DPP, depressão pós-parto; é raptada junto com seu filho, Tavinho.

Desesperado, Otávio segue o rastro dos supostos bandidos e não mede esforços para reaver sua família. Em pesquisa de pistas, o fazendeiro se depara com vários obstáculos. Mais ideias inspiradoras , não consegue encontrar sua família. No entanto descobre que o sequestro de Maria e Tavinho é fruto de uma misteriosa organização criminosa chefiada por Big Blond (Jonas Bloch), um homem misterioso, um empresário que utiliza um codinome pra agir nas altas esferas do poder. O vasto desafio de Otávio no decorrer da trama é achar pessoas em quem ele possa confiar e, por isso, reencontrar Maria e seu filho.

O médico Dr. Décio Navarro (Petrônio Gontijo) é quem sugere e acompanha Maria durante a viagem terapêutica. vá para este site (Íris Bruzzi), a governanta da fazenda e quem Maria considera uma segunda mãe também está a bordo do navio. Adepto de métodos opcionais, Décio acredita que pode curar Maria. Depois do desaparecimento de Maria, ele também socorro Otávio a tentar localizar a família.

No decorrer da depressão de Otávio, o médico recebe um e-mail desconhecido pedindo que os dois embarquem em um cruzeiro. O remetente promete contar o paradeiro de Maria e Tavinho. Com problemas financeiras, Martim Salles (Heitor Martinez), o irmão de Maria, volta dos Estados unidos. confira o post aqui pegando dinheiro com Maria, seus dificuldades vão se solucionar. Em Dallas, Martim tem um relacionamento com a prostituta de luxo, Manuela (Giselle Itié), que sonha em abandonar a vida e abrir uma butique.

Os dois combinam de se encontrar no Rio de Janeiro. No entanto, antes que Manuela retorne ao Brasil, Nameless (Paloma Duarte) a busca. Nameless, que muda de nome o tempo todo, é integrante da organização de Big Blond. Além de pedir que Manu entregue um GPS a Martim, também se esconde durante uns dias na casa da prostituta.

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Ao longo do cruzeiro terapêutico e antes de ser sequestrada, Maria faz inúmeros telefonemas ao irmão, Martim. Dopada de remédios, ela não diz frases coerentes e deixa o irmão preocupado. Martim e Otávio não se entendem. Um acusa o outro pelo sequestro de Maria e Tavinho. No segundo cruzeiro da novela, no momento em que Dr. Décio leva Otávio ao navio ver site de encontrar alguém que tenha sugestões sobre Maria, Martim assim como embarca.

Ele tenta a navegue até esse site , assaltar mais dinheiro de Otávio. É nessa viagem que boa parte do elenco está presente. Décio passa a desconfiar de todos, em razão de o suposto remetente do e-mail desconhecido deve estar a bordo. Sem nenhuma aproximação com os passageiros, Décio e Otávio tentam descobrir quem podes saber alguma coisa sobre isto Maria. Quando o navio atraca em Búzios, Décio e Otávio seguem Martim até um ambiente onde o irmão de Maria acha pessoas da Organização de Big Blond.